近日，中國科學院大連化學物理研究所仿生催化合成創(chuàng)新特區(qū)研究組研究員陳慶安團隊在調(diào)控異戊二烯硅氫化選擇性研究中取得新進展，發(fā)展出一種“配體調(diào)控”策略，可以得到兩種區(qū)域選擇性。

異戊二烯是常見的工業(yè)化學品，其硅氫化反應可以快速制備高價值的有機硅化合物。但由于異戊二烯的四個碳原子在電性上差別很小，使得硅氫化區(qū)域選擇性控制困難。因此，亟待發(fā)展一種普適的策略，實現(xiàn)精準調(diào)控異戊二烯硅氫化的區(qū)域選擇性。

陳慶安團隊一直致力于異戊二烯的區(qū)域選擇性調(diào)控(Angew. Chem. Int. Ed.2019, 58, 5438;Chem. Sci.2019, 10, 9560;Chin. J. Catal.2020, 41, 1401)。該團隊在前期“金屬-氫”調(diào)控的基礎上，發(fā)展出一種新穎的“配體調(diào)控”策略：以廉價二價鐵為活性催化劑中心，圍繞調(diào)控其配位環(huán)境為核心思想，分別設計三齒和雙齒吡啶亞胺類配體。研究發(fā)現(xiàn)，三齒配體可以促進硅氫化反應在異戊二烯的3,4位進行，得到高烯丙基硅化合物;雙齒配體則使區(qū)域選擇性變?yōu)?,1-加成，得到烯丙基硅化合物。該研究對于通過調(diào)控金屬配位環(huán)境來改變選擇性有很好的借鑒作用。

相關研究成果發(fā)表在《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed.)上。研究工作得到國家自然科學基金和興遼英才計劃的資助。

關鍵詞： 異戊二烯 硅氫化 反應